|
| 7 | 8 |
Строение применяемых тиоэфиров, приведенных в табл.1, подтверждено также ИК- УФ- и ПМР-спектрами. 3,5-ди -трет -бутил-4 -оксифенил -алкилтиоэфиры карбоновых кислот в большинстве случаев белые, без запаха, хорошо растворимые в обычных органических растворителях, кристаллические продукты.
Стабилизированная композиция приготавливается путем смешения порошка поливинилфторида. пигмента (TiO2) и стабилизирующих добавок в смесителе типа Ангер.
П р и м е р ы 1-65. Компоненты в соотношениях, приведенных в табл. 2, смешивают в смесителе вместимостью 0,04 м3., снабженном скоростной мешалкой (1400 об/мин), в течение 5 мин при комнатной температуре.
П р и м е р ы 66-91 (контрольные). Композиции получают аналогично примерам 1-65, только серусодержащий органический стабилизатор добавляют в количествах, за пределами заявляемых (0,3 и 5 мас.%).
П р и м е р 92 (контрольный). В примере 92 композицию получают аналогично примерам 1-65, в качестве стабилизаторов добавляют пасту СКС- К-11 (2 мас.%), форстаб К-201 (1 мас.%) и фeнoзaн 23xxx (0,5 мас.%).
П р и м е р 93 (контрольный). В примере 93 композицию получают аналогично примерам 1-65, в качестве стабилизаторов добавляют ласт ДП-4х (2 мас.%), ласт Ахх (1 мас.%) и фенозан 23ххх (0,5 мас.%).
х) Ласт ДП-4-стабилизатор на основе солей кадмия, включающий: Cd - соли синтетических жирных кислот C17-C20 Ba-Cd-Zn - соли синтетических жирных кислот C7-C13.
Дифенилолпропан
Дифенил-2-этилгексилфосфит
Диокстилфталат | |
Термостабильность композиции оценивают по изменению ее цвета прогрева в виде порошка на подложке из алюминиевой фольги (толщина слоя 200 мк) при 220 и 235° C в течение 30 мин. Оценка цвета производится визуально.
Термостабильность покрытий, оценивают также по изменению их цвета после прогрева при 260°C в течение 5, 10, 15, 20 мин.
Как видно из таблиц, введение 3,5-ди -трет -бутил-4 -оксифенил -алкилтиоэфиров в количестве, меньшем, чем содержится в предложенной композиции (см. контр. примеры 66, 68, 70, 72, 74. 76, 78, 80. 82, 84, 86, 88, 90), не обеспечивает получения цветостойкости материала-покрытие при прогреве при 220°C через полчаса приобретает желтую окраску. При увеличении содержания указанного стабилизатора поверхность покрытия становится матовой вследствие выпотевания стабилизатора (см. примеры 67к, 69к, 71к, 73к, 77к, 79к, 81к, 83к, 85к, 87к, 89к. 91 к).
Из приведенных данных видно, что предлагаемая композиция имеет серьезные преимущества по сравнению с композицией - прототипом: значительно повышается термостабильность, устраняется необходимость применения дефицитных стабилизаторов - сложных эфиров тиодиалкановой кислоты.
Преимущество предлагаемой композиции по сравнению с базовым объектом (4) - композицией на основе поливинилфторида с добавкой в качестве стабилизаторов ласта ДП-4, ласта А и фенозана 23, или с добавкой пасты СКС К-11, форстаба К-201 и фенозана-23, заключается также в повышенной термостабильности заявляемых композиций (табл. 3), меньшей стоимости последних; преимущество 3,5-ди -трет -бутил-4 -оксифенил -алкилтиоэфиров состоит также в применении недефицитного сырья для их производства. Метилокс-сырье для производства фенозана 23 является в настоящее время дефицитным сырьем.
Предлагаемая композиция перерабатывается методом прессования и методом нанесения покрытий из суспензий. Она может быть использована для получения пленок и листов белого цвета, применяемых как отделочный материал в самолетостроении и других отраслях народного хозяйства специального назначения
(56) Патент США N 3429844, кл. 260-45.95, опублик. 1969.
Патент США N 3454517, кл. 260-30.4. опублик. 1969.
S. Patal, The Chemisrty of the thiol Group, v.2, New-Iork, 1974, p 677.* |
|
| 9 | 10 |
Т а б л и ц а 1 Структура и свойства 3,5-ди -трет-бутил -4-ов органических кислот
| Химическое название | Структурная формула | Физическое состояние,
температура плавл., °C | Молеку-
лярная
масса | Элементный состав,
найдено / вычислено,% |
| C | H | S |
| СЭ-1 Бис3 (31,51-ди -трет -бутил-41 -оксифенил) -пропилтиоэфир / -b, b 1 -тио-дипропионовой кислоты |  | Белый кристаллический порошок. Тпл.= 48-50° | 702 | 66,09
68,33 | 9,23
8,89 | 13,82
13,68 |
| СЭ-2 3(31,51-ди -тpeт-бyтил-4 -оксифенил) -пропил-тиоэфир- b, -(3,5-ди -трет-бутил-4 -оксифенил) пропионовой кислоты |  | Белый кристаллический порошок, Тпл - 110-112° | 540 | 75,44
75,51 | 9,19
9,69 | 6,26
5,93 |
| СЭ-3 4-(31,51-ди -трет -бутил-4-оксмфенил) бутилтиоэфир- b, - (3,5-ди-трет -бутил-4 -оксифенил) пропионовой кислоты |  | Белый кристаллический порошок, Тпл.= 152-153° | 554 | 75,53
75,76 | 9,63
9,81 | 5,72
5,78 |
| СЭ-4 Бис-(3 (31,51-ди -трет -бутил-41-оксифенил) пропилтиоэфир) n-фталевой кислоты |  | Белый кристаллический порошок, Тпл.= 148° | 690 | 72,88
73,00 | 8,3
8,46 | 9,23
9,26 |
| СЭ-5 Бис-(3- (31,51-ди -трет -бутил-41-оксифенил) бутилтиоэфир) n-фталевой кислоты |  | Белый кристаллический порошок. Тпл.= 132-135° | 718 | 73,23
73,49 | 8,51
8,69 | 8,95
8,92 |
| СЭ-6 Бис-(3 (31, 51-ди -трет -бутил-41-оксифенил) пропилтиоэфир) m-фталевой кислоты |  | Белый кристаллический порошок, Тпл.= 78-80° | 690 | 73,1
73,0 | 8,38
8,46 | 3,09
9,28 |
| СЭ-7 Бис-(3 (31, 51-ди -трет -бутил-41-оксифенил) пропилтиоэфир) о-фталевой кислоты |  | Густая вязкая смолa желтого цвета | 590 | 73,41
73,00 | 8,15
8,46 | 9,12
9,28 | |
|
|
