Изобретения академика В.А.Коптюга - Авторское свидетельство N 392059

1	2
Изобретение относится к способу получения м -дигалоидбензола, представляющего интерес как промежуточный продукт при получении термостойких полимеров. Известен способ получения м -дигалоидбензола, состоящий в том, что о- или n-дигалоидбензол или их смесь подвергают изомеризации при температуре выше 120°C в присутствии AlCl₃, или AlBr₃ с последующим выделением м-дигалоидбензола нейтрализацией, перегонкой или кристаллизацией. Недостатком известного способа является выход м-дигалоидбензола 60-65%. Из-за низкого содержания м-дигалоидбензола в смеси после изомеризации выход продукта невысок и его дальнейшее выделение затруднено. Для устранения такого недостатка предложен способ, по которому изомеризацию проводят в присутствии сильнокислого катализатора - смеси жидкого фтористого водорода и пятифтористой сурьмы, что позволяет получать дигалоидбензол с содержанием м-изомера 90-100%. Выход целевого продукта около 85%. Процесс проводят при температуре от -2 до +25°C. П р и м е р 1. 0,56 о-дихлорбензола добавляют к охлажденной смеси 4,4 г SlF₅ и 1,6 г HF и выдерживают при комнатной температуре в течение 42 час. Реакционную смесь выливают на лед, нейтрализуют содой и перегоняют с	паром. После высушивания хлористым кальцием получают 0,47 г продукта, содержащего по данным ИК-спектроскопии и ГЖХ только м-дихлорбензол. П р и м е р 2. В условиях примера 1 взаимодействием 0,28 г n-дихлорбензола 2 г SbF₅ и 1 г HF получают 0,22 г продукта, содержащего только м-дихлорбензол. П р и м е р 3. В условиях примера 1 взаимодействием 0,25 г смеси дихлорбензолов (62,4% мета-, 26,3% пара- и 11,3% орто-изомеров), 1,8 г SbF₅ и 0,9 HF получают продукт, содержащий только м-дихлорбензол. П р и м е р 4. 0,51 г n-дибромбензола добавляют к охлажденной смеси 3,58 г SbF₅, и 1,7 г HF и выдерживают при температуре -2°C в течение 36 час. Реакционную смесь выливают на лед, нейтрализуют содой и перегоняют с паром. После высушивания хлористым кальцием получают 0,37 г продукта, состоящего по данным ГЖХ из 8% бромбензола, 49,6% дибромбензолов и 42,4% трибромбензолов. Фракция дибромбензолов содержит 96% мета- и 4% пара-изомеров. П р и м е р 5. В условиях примера 4 взаимодействием 0,79 г о-дибромбензола, 5,72 г SbF₅и 2,85 г HF получают 0,58 г продукта, содержащего 10,8% бромбензола, 56,2% дибромбензолов (92% мета- и 8% пара-изомеров) и 33% трибромбензолов.

3	4
Пример 6. 0,72 г о-хлорбромбензола добавляют к охлажденной смеси 4,16 г SbF₅ и 2,0 г HF, выдерживают при температуре -2°C в течение 60 час и получают 0,53 г продукта, содержащего 13,1% хлорбензола, 57,1% хлорбромбензолов (91,8% мета- и 8,2% пара-изомеров) и 29,8% хлордибромбензолов. П р и м е р 7. В условиях примера 6 взаимодействие 0,63 г м-хлорбромбензола, 3,74 г SbF₅ и 1,8 г HF получают 0,48 г продукта, содержащего 7,2% хлорбензола, 64,5% хлорбромбензолов (97,7% мета- и 9,3% пара-изомеров) и 28,3% хлорбромбензолов	П р е д м е т и з о б р е т е н и я Способ получения м-дигалоидбензола путем изомеризации о- или n-дигалоидбензола или их смеси в присутствии кислого катализатора с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода, в качестве катализатора берут смесь жидкого фтористого водорода и пятифтористой сурьмы, и процесс ведут при температуре от -2 до +25°С.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ м-ДИГАЛОИДБЕНЗОЛА